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Olimpíada Brasileira de Química - 2004 Exame nacional -
fase III
MODALIDADE A
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parte I – Questões mÚltipla
escolha
01. Se três cubas eletrolíticas que contêm, respectivamente, soluções aquosas de ácido acético, ácido sulfúrico e ácido fosfórico, forem conectadas em série e submetidas à circulação de uma corrente elétrica contínua, por um determinado tempo:
a) ocorrerá o desprendimento da mesma quantidade de hidrogênio gasoso nas três cubas;
b) ocorrerá o desprendimento de uma maior quantidade de hidrogênio gasoso na cuba que contém ácido acético;
c) ocorrerá o desprendimento de uma maior quantidade de hidrogênio gasoso na cuba que contém ácido sulfúrico;
d) ocorrerá o desprendimento de uma maior quantidade de hidrogênio gasoso na cuba que contém ácido fosfórico;
e) não há dados suficientes para se determinar as quantidades relativas de hidrogênio gasosos desprendido em cada uma das três cubas.
02. Assinale a opção que apresenta valores DH e DS para uma reação que ocorre espontaneamente a qualquer temperatura:
a) DH<0 e DS<0
b) DH>0 e DS<0
c) DH>0 e DS=0
d) DH=0 e DS<0
e) DH<0 e DS>0
03. Considere as afirmações relativas à comparação entre os seguintes elementos químicos: Cl, Na e S:
(I) O Cl apresenta a maior energia de ionização
(II) O Cl é o mais oxidante
(III) O S é o mais redutor
(IV) O Na apresenta o maior raio atômico
Destas afirmações, estão corretas:
a) apenas I e II
b) apenas I e IV
c) apenas I, II e IV
d) apenas II, III e IV
e) I, II, III e IV
04. Para a seguinte reação:
NO(g) + CO(g) ® 1/2 N2(g)+ CO2(g) DH = -374 kJ
As condições que favorecem a máxima conversão de reagentes em produto são:
a) baixa temperatura e alta pressão;
b) baixa temperatura e baixa pressão;
c) alta temperatura e baixa pressão;
d) alta temperatura e alta pressão;
e) apenas alta temperatura.
05. Dispõe-se de 2 litros de solução aquosa de HCl de pH igual a 1,0. Que volume desta solução deve-se tomar para que, após a adição de quantidade suficiente de água, obtenha-se 1 litro de uma solução de pH igual a 2,0?
a) 10 mL
b) 100 mL
c) 500 mL
d) 900 mL
e) Não é possível obter a solução desejada porque a solução disponível é mais diluída
06. Considere um composto de fórmula AB2, no qual, as ligações A-B são covalentes. Neste composto a hibridação de A poderá ser:
a) somente sp
b) somente sp2
c) somente sp ou sp2
d) somente sp ou sp3
e) sp, sp2 ou sp3
07. Três recipientes inelásticos A, B e C, de mesmo volume, contêm respectivamente, os gases: hidrogênio, metano e nitrogênio, submetidos às mesmas temperatura e pressão. Pode-se então afirmar que:
a) o recipiente A contém o maior número de moléculas;
b) o recipiente B contém o maior número de átomos de hidrogênio;
c) o recipiente C contém a menor massa de gás;
d) o gás contido no recipiente A apresenta menor velocidade de efusão;
e) o gás contido no recipiente B apresenta a maior densidade.
08. Para a reação:
2NO(g) + Cl2(g) ® 2 (NO)Cl(g)
a equação de velocidade é dada por: V = k[NO]2. [Cl2]
Se as concentrações de NO e Cl2, no início da reação são, ambas, iguais a 0,02 mol.dm-3, então, a velocidade desta reação, quando a concentração de NO houver diminuído para 0,01 mol.dm-3 será igual a:
a) 1,0 x 10-4 k
b) 1,5 x 10-4 k
c) 5,0 x 10-4 k
d) 1,5 x 10-6 k
e) 5,0 x 10-6 k
09. A pirita de ferro é um minério constituído de FeS2 que, em face de sua aparência, é conhecido como ouro de tolo. O tratamento de 1 kg de uma amostra deste minério, de pureza igual a 75%, levou à obtenção 1 kg de ácido sulfúrico 98% em peso. Considerando que o ácido sulfúrico é o único composto de enxofre obtido neste tratamento, pode-se concluir que o rendimento global do processo foi:
a) Menor que 55%
b) Maior ou igual a 55 e menor que 65%
c) Maior ou igual a 65 e menor que 75%
d) Maior ou igual a 75 e menor que 85%
e) Maior que 85 %
10. Se a quantidade de elétrons, assim como, a quantidade de cada uma das espécies químicas que intervêm numa reação de uma pilha, são multiplicadas por dois, então, o potencial da pilha:
a) aumenta para o dobro;
b) diminui para a metade;
c) eleva-se ao quadrado;
d) fica reduzido à raiz quadrada;
e) não varia.
olimpiada brasileira de química 2004
fase iii – modalidade
“A”
parte II – Questões ANALÍTICO-EXPOSITIVAS
11.
51st Chemistry Olympiad – Estonia, 2004
X e Y são elementos não-metálicos do terceiro período. Seus compostos de hidrogênio, A e B, têm igual massa molecular. Nas reações dos compostos A e B com ácido nítrico concentrado, ocorre a formação de monóxido de nitrogênio e também dos compostos C (a partir de A) e D (a partir de B), nos quais, os elementos X e Y apresentam seus números de oxidação máximos. Os compostos C e D podem também ser obtidos pela reação dos respectivos óxidos, E e F, com água. O número de átomos no óxido E é 3,5 vezes o número de átomos no óxido F.
a) Escreva as fórmulas (símbolos) e nomes dos elementos X e Y e dos compostos de A a F
b) Escreva as equações das reações:
I) A + HNO3 ® II) B + HNO3 ® III) E ® C IV) F ® D
c) Calcule o volume de NO liberado quando, exatamente, 1 litro de solução de HNO3 64,0% (d=1,387 g.cm-3) reage com quantidade equivalente do composto B.
12.
XXXVI Bulgarian Chemistry Olympiad – 2004
Sabe-se que o suco gástrico contém ácido clorídrico. Os constituintes básicos do medicamento chamado “Dr. Stomi”, usado contra a alta acidez do suco gástrico são NaHCO3 e ácido cítrico (H3Cit). Este medicamento pode ser tomado na forma de pó ou em solução aquosa.
a) Calcule o valor do pH do suco gástrico se, 20 mL do mesmo, reagem completamente com 13,5 mL de solução de hidróxido de sódio 0,1 mol.dm-3.
b) Quantos gramas de NaHCO3 deve conter uma dose desse medicamento, na forma de pó, para neutralizar 0,35 g de ácido clorídrico?
c) Soluções de NaHCO3 são ligeiramente básicas, pH = 8,3. Calcule, com aproximação razoável, a constante de dissociação do ácido carbônico, de acordo com a equação abaixo:
H2CO3 D 2H+ + CO32-
Outro medicamento contra acidez gástrica chamado “Stopacid” contém CaCO3. O valor do pH de uma solução saturada de CaCO3, a 20 °C é 9,9.
d) Calcule, com aproximação razoável, a solubilidade em mol/L e o produto de solubilidade (Ks) do CaCO3, tendo em mente a hidrólise do sal.
13. O fenol (C6H5OH) é um composto utilizado industrialmente na produção de plásticos e corantes Quando 2,0 g desse composto são queimados completamente, a quantidade de calor liberada é de 64,98 kJ. Utilize os dados da tabela abaixo para responder às questões que seguem
substância |
DHf°, 25 °C (kJ/mol) |
S°, 25 °C (J/mol.K) |
C(grafite) |
0,00 |
5,69 |
H2(g) |
0,00 |
130,6 |
O2(g) |
0,00 |
205,0 |
CO2(g) |
-395,5 |
213,6 |
H2O(g) |
-285,85 |
69,91 |
C6H5OH(s) |
? |
144,0 |
a) Calcule a entalpia padrão de combustão, DHc, para o fenol, a 25 °C
b) Calcule a entalpia padrão de formação, DHf, para o fenol, a 25 °C
c) Calcule o valor da energia livre, DG°, para a reação de combustão do fenol, a 25 °C
14. Os elementos químicos: xenônio, enxofre e carbono, podem combinar-se com flúor, para formar compostos contendo o mesmo número de átomos de flúor por molécula.
a) Escreva as fórmulas moleculares de cada um desses compostos.
b) Determine a hibridação de Xe, S e C nesses compostos.
c) Determine a geometria de cada um desses compostos.
d) Escreva as respectivas estruturas de Lewis.
e) Compare as polaridades desses compostos.
f) Qual a influência da presença de pares não ligantes na polaridade?
15.
O
cobalto e seus compostos têm variadíssimas aplicações. São empregados em
cerâmica, vidraria, fabrico de esmaltes (sua mais antiga aplicação), no fabrico
de numerosas ligas, de aços especiais, na preparação de sais para a agricultura
etc. Em seus sais, o cobalto, se apresenta nos estados de oxidação I, II e III;
estes dois últimos dão cor azul brilhante aos vidros e cerâmicas. Em 1948,
descobriu-se que o cobalto fazia parte intrínseca da vitamina B12, na qual
ocupa o centro da molécula. O Co 60, isótopo radioativo deste elemento,
constitui atualmente a fonte de radioatividade mais utilizada, sendo empregado
na esterilização a frio de alimentos e, também, no tratamento do câncer.
a) Escreva as configurações eletrônicas do Co, Co+, Co+2 e Co+3.
b) Qual o estado de oxidação mais estável do cobalto em solução aquosa ácida?
A uma solução de CoSO4 foi adicionado NaOH em excesso, precipitando Co(OH)2. Uma pequena porção de Co(OH)2 foi oxidada a Co(OH)3, neste processo 12,305g do precipitado seco foi dissolvido completamente em um 1 L de H2SO4 1mol.dm-3, na presença de H2O2. Uma análise química mostrou que a concentração de cobalto na solução era de 0,125 mol.dm-3. Considere que o volume da solução permanece inalterado após a adição do sólido.
c) Escreva a equação química para esta reação
d) Calcule a porcentagem em massa de Co(OH)2 que foi oxidado.
16. Antes de 1961, químicos e físicos utilizavam diferentes padrões para “pesos atômicos”. Os químicos usavam a massa atômica elementar do oxigênio (O=16, peso atômico químico) e os físicos, por outro lado, usavam a massa atômica do isótopo-16 do oxigênio (16O=16, peso atômico físico).
a) Calcule a massa atômica elementar do oxigênio, baseada nos pesos atômicos físicos, mostrados na tabela abaixo.
isótopo |
“Peso atômico físico” |
Abundância natural (%) |
16O |
16,0000 |
99,762 |
17O |
17,0045 |
0,038 |
18O |
18,0037 |
0,200 |
Hoje, tanto os físicos como os químicos usam o mesmo padrão, 12C=12.
b) Como os valores das massas atômicas foram afetadas por essa “troca” de padrão?
O hidrogênio apresenta como isótopos estáveis o 1H e o 2H.
c) Considerando os diferentes isótopos de hidrogênio e oxigênio, quantas espécies de moléculas de água podem existir? Quais as massas moleculares de cada uma delas?
d) As diferenças no ponto de ebulição da água de maior massa molecular para a de menor é de 1,4 K. Mostre as fórmulas das moléculas de água de maior e de menor ponto de ebulição usando símbolos isotópicos.
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Olimpíada Brasileira de Química - 2004 Exame nacional -
fase III
MODALIDADE b
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parte I – Questões
mÚltipla escolha
01. Dispõe-se de 2 litros de solução aquosa de HCl de pH igual a 1,0. Que volume desta solução deve-se tomar para que, após a adição de quantidade suficiente de água, obtenha-se 1 litro de uma solução de pH igual a 2,0?
f) 10 mL
g) 100 mL
h) 500 mL
i) 900 mL
j) Não é possível obter a solução desejada porque a solução disponível é mais diluída
02. Considere um composto de fórmula AB2, no qual, as ligações A-B são covalentes. Neste composto a hibridação de A poderá ser:
f) somente sp
g) somente sp2
h) somente sp ou sp2
i) somente sp ou sp3
j) sp, sp2 ou sp3
03. Três recipientes inelásticos A, B e C, de mesmo volume, contêm respectivamente, os gases: hidrogênio, metano e nitrogênio, submetidos às mesmas temperatura e pressão. Pode-se então afirmar que:
f) o recipiente A contém o maior número de moléculas;
g) o recipiente B contém o maior número de átomos de hidrogênio;
h) o recipiente C contém a menor massa de gás;
i) o gás contido no recipiente A apresenta menor velocidade de efusão;
j) o gás contido no recipiente B apresenta a maior densidade.
04. Para a reação:
2NO(g) + Cl2(g) ® 2 (NO)Cl(g)
a equação de velocidade é dada por: V = k[NO]2. [Cl2]
Se as concentrações de NO e Cl2, no início da reação são, ambas, iguais a 0,02 mol.dm-3, então, a velocidade desta reação, quando a concentração de NO houver diminuído para 0,01 mol.dm-3 será igual a:
f) 1,0 x 10-4 k
g) 1,5 x 10-4 k
h) 5,0 x 10-4 k
i) 1,5 x 10-6 k
j) 5,0 x 10-6 k
05. A pirita de ferro é um minério constituído de FeS2 que, em face de sua aparência, é conhecido como ouro de tolo. O tratamento de 1 kg de uma amostra deste minério, de pureza igual a 75%, levou à obtenção de 1 kg de ácido sulfúrico 98% em peso. Considerando que o ácido sulfúrico é o único composto de enxofre obtido neste tratamento, pode-se concluir que o rendimento global do processo foi:
f) Menor que 55%
g) Maior ou igual a 55 e menor que 65%
h) Maior ou igual a 65 e menor que 75%
i) Maior ou igual a 75 e menor que 85%
j) Maior que 85 %
06. Se a quantidade elétrons, assim como, a quantidade de todas as espécies químicas que intervêm numa reação de uma pilha, são multiplicadas por dois, então, o potencial da pilha:
f) aumenta para o dobro;
g) diminui para a metade;
h) eleva-se ao quadrado;
i) fica reduzido à raiz quadrada;
j) não varia.
07. O álcool 1-fenil etanol pode ser preparado através da reação de Grignard, a partir da reação entre os seguintes compostos:
a) benzaldeído e brometo de metil magnésio;
b) brometo de ciclo-hexil magnésio e etano;
c) ciclo-hexanal e brometo de metil magnésio;
d) ácido benzóico e brometo de metil magnésio;
e) ciclo-hexanal e ácido acético.
08. O número de cetonas a,b-insaturadas, isômeras, de fórmula C5H8O é:
a) 3
b) 4
c) 5
d) 6
e) 7
09. Assinale a opção que enumera os compostos: ácido acético (A), etanol (B), ácido cloroacético (C) e fenol (D), na ordem crescente de seus valores de pKa.
a) A < B < C < D
b) B < A < D < C
c) C < A < D < B
d) B < A < C < D
e) C < D < A < B
10. Assinale dentre os compostos abaixo, o mais básico:
olimpiada brasileira de química 2004
fase iii – modalidade
“B”
parte II – Questões ANALÍTICO-EXPOSITIVAS
14. 51st Chemistry Olympiad – Estonia, 2004.
X e Y são elementos não-metálicos do terceiro período. Seus compostos de hidrogênio, A e B, têm igual massa molecular. Nas reações dos compostos A e B com ácido nítrico concentrado, ocorre a formação de monóxido de nitrogênio e também dos compostos C (a partir de A) e D (a partir de B), nos quais, os elementos X e Y apresentam seus números de oxidação máximos. Os compostos C e D podem também ser obtidos pela reação dos respectivos óxidos, E e F, com água. O número de átomos no óxido E é 3,5 vezes o número de átomos no óxido F.
d) Escreva as fórmulas (símbolos) e nomes dos elementos X e Y e dos compostos de A a F
e) Escreva as equações das reações:
I) A + HNO3 ® II) B + HNO3 ® III) E ® C IV) F ® D
f) Calcule o volume de NO liberado quando, exatamente, 1 litro de solução de HNO3 64,0% (d=1,387 g.cm-3) reage com quantidade equivalente do composto B.
15.
XXXVI Bulgarian Chemistry Olympiad – 2004
Sabe-se que o suco gástrico contém ácido clorídrico. Os constituintes básicos do medicamento chamado “Dr. Stomi”, usado contra a alta acidez do suco gástrico são NaHCO3 e ácido cítrico (H3Cit). Este medicamento pode ser tomado na forma de pó ou em solução aquosa.
a) Calcule o valor do pH do suco gástrico se, 20 mL do mesmo, reagem completamente com 13,5 mL de solução de hidróxido de sódio 0,1 mol.dm-3.
b) Quantos gramas de NaHCO3 deve conter uma dose desse medicamento, na forma de pó, para neutralizar 0,35 g de ácido clorídrico?
c) Soluções de NaHCO3 são ligeiramente básicas, pH = 8,3. Calcule, com aproximação razoável, a constante de dissociação do ácido carbônico, de acordo com a equação abaixo:
H2CO3 D 2H+ + CO32-
Outro medicamento contra acidez gástrica chamado “Stopacid” contém CaCO3. O valor do pH de uma solução saturada de CaCO3, a 20 °C é 9,9.
d) Calcule, com aproximação razoável, a solubilidade em mol/L e o produto de solubilidade (Ks) do CaCO3, tendo em mente a hidrólise do sal.
16. O fenol (C6H5OH) é um composto utilizado industrialmente na produção de plásticos e corantes Quando 2,0 g desse composto são queimados completamente, a quantidade de calor liberada é de 64,98 kJ. Utilize os dados da tabela abaixo para responder às questões que seguem
substância |
DHf°, 25 °C (kJ/mol) |
S°, 25 °C (J/mol.K) |
C(grafite) |
0,00 |
5,69 |
H2(g) |
0,00 |
130,6 |
O2(g) |
0,00 |
205,0 |
CO2(g) |
-395,5 |
213,6 |
H2O(g) |
-285,85 |
69,91 |
C6H5OH(s) |
? |
144,0 |
a) Calcule a entalpia padrão de combustão, DHc, para o fenol, a 25 °C.
b) Calcule a entalpia padrão de formação, DHf, para o fenol, a 25 °C.
c) Calcule o valor da energia livre, DG°, para a reação de combustão do fenol, a 25 °C
17. Os elementos químicos: xenônio, enxofre e carbono, podem combinar-se com flúor, para formar compostos que contêm o mesmo número de átomos de flúor por molécula.
a) Escreva as fórmulas moleculares de cada um desses compostos.
b) Determine a hibridação de Xe, S e C nesses compostos.
c) Determine a geometria de cada um desses compostos.
d) Escreva as respectivas estruturas de Lewis.
e) Compare as polaridades desses compostos.
f) Qual a influência da presença de pares não ligantes na polaridade?
18. O composto 2,6-diclorofenol foi isolado de fêmeas de duas espécies de insetos (Amblyomma americanum e Amblyomma maculatum), para as quais, esse composto exerce, aparentemente, a função de atraente sexual. Cada fêmea produz cerca de 5 ng deste composto.
a) Escreva a seqüência de reações necessárias para a preparação do 2,6-diclorofenol a partir do benzeno.
b) Se a fêmea sintetizasse o 2,6-diclorofenol a partir do benzeno que massa desse composto ela necessitaria para produzir os 5 ng de seu feromônio, considerando um rendimento de 80% na síntese?
c) Escreva as estruturas de todos os possíveis diclorofenóis isômeros.
19. Determinou-se que um composto orgânico A, apresentava fórmula C6H12 e que na reação de hidrogenação de um mol desse composto havia o consumo de um mol de hidrogênio.
a) Sem levar em conta a ocorrência de estereoisômeros, escreva todas as estruturas possíveis para este composto.
b) Assinale quais destas estruturas apresentam estereoisômeros
A oxidação exaustiva do composto orgânico A, com permanganato de potássio, leva à formação de dois produtos: um deles forma um precipitado com 2,4-dinitrofenil-hidrazina, porém não reage com a solução de Fehling e o outro é um ácido carboxílico. 1,814 g deste ácido foi pesado e dissolvido em água até completar o volume de 100,0 mL. A titulação de 10,00 mL desta solução com NaOH 0,1040 mol.dm-3 consumiu 23,6 mL para atingir o ponto de equivalência.
c) Qual é a estrutura de A?
d) Escreva a equação balanceada da reação de oxidação de A.